减弱CO在Pd金属表面吸附的方案
朱瑜1
蒋刚2
朱正和2
1.湖北民族学院,理学院,湖北,恩施,4450002.四川大学,原子与分子物理研究所,四川,成都,610065
摘要：对Pd原子采用相对论有效原子实势(RECP/SDD),C、O原子采用6-311+ +G**基函数,利用B3LYP方法计算了PdCO分子的微观结构以及不同温度下的热力学函数.以气态分子总能量中的振动能EV代替该分子处于固态时的振动能量,以电子运动和振动运动熵SEV代替分子处于固态的熵的近似方法,计算了不同温度下金属Pd与CO反应的两种可能产物Pd-CO(s)和Pd-OC(s)的ΔH(Θ)、ΔS(Θ)、ΔG(Θ)及反应平衡压力,导出了反应平衡压力与温度的关系,证实CO吸附以C端接近Pd.比较Pd-CO(s)、PdH2(s)和PdN2(s)的Gibbs自由能ΔGΘ,可得到在常压及298.15～898.15K温度条件下,吸附平衡压力pCO＜pH2＜pN2,即平衡常数Kp(CO)＞Kp(H2)＞Kp(N2),由此证实CO较易被金属Pd表面吸附.为了减弱钯合金膜对CO的吸附,提出加外电场改变CO分子的排列方向使O原子接近膜表面的方案.
关键词：Pd-COPd-OC热力学函数平衡压力吸附行为
分类号：O647(物理化学（理论化学）、化学物理学)
论文发表日期：2008-01-01
在线出版日期：2025-08-15（本平台首次上网日期，不代表文献的发表时间）
页数：4( 45-48 )
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