三氟乙酸钯催化吲哚与芳基硼酸偶联反应机理的理论研究
李倩妮1
刘斌1
张跃兴2
1.湖北大学化学化工学院,武汉4300002.德州学院化学化工学院,山东德州253023
摘要：金属钯催化偶联反应在现代有机合成中起着至关重要的作用.为了对其机理进行详细探索,以目前在药物合成和化工生产中非常热门的吲哚与芳基硼酸偶联反应作为研究对象,选取三氟乙酸钯作为催化剂,采用密度泛函理论(density functional theory,DFT)中的贝克三重杂化泛函及李-杨-帕尔的局部密度近似(Baker's triple hybrid functional and Li-Yang-Parr's local density approximation,B3LYP)方法,通过计算,对钯催化无外加配体的吲哚与芳基硼酸偶联反应提出如下反应机理:第一步,三氟乙酸钯与芳基硼酸反应生成芳基钯中间体;第二步,芳基钯中间体作为亲电试剂进攻吲哚的C-3位;第三步,芳基钯从吲哚的C-3位迁移到C-2位;第四步,三氟乙酸的配位三氟乙酸根开环夺走吲哚上的氢质子;第五步,金属钯还原消除,并在空气作用下被氧化为三氟乙酸钯,催化剂被复原.该研究可拓展至其他芳基配体,为合成复杂分子提供新方法.
关键词：钯催化密度泛函理论无外加配体机理芳基偶联
分类号：O643.31(物理化学（理论化学）、化学物理学)
资助基金：有机功能分子合成与应用教育部重点实验室主任基金项目(KLSAOFM2001)有机功能分子合成与应用教育部重点实验室主任基金项目(KLSAOFM2007)
论文发表日期：2023-09-20
在线出版日期：2025-08-15（本平台首次上网日期，不代表文献的发表时间）
页数：7( 301-307 )
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