CF3Cl-CO复合物稳定结构和单体振动谱带基线平移的理论研究
聂文博1
王书睿1
程洁1
郑利敏1
王艳2
1.中原工学院 物理与光电工程学院,郑州 4500002.湖北民族大学 化学与环境工程学院,湖北 恩施 445000
摘要：为了探讨复合物中分子间相互作用对单体分子动力学的影响,对CF3Cl-CO复合物中单体振动谱带基线平移进行了预测.首先,采用二阶多体微扰理论(Møller-Plesset perturbation theory of second order,MP2)结合扩展相关一致性极化价三重ζ基组(augmented correlation-consistent polarized valence triple-zeta,Aug-cc-pVTZ)对该复合物的 5种结构(S1′、S2、S3、S4、A)进行几何优化、频率计算;然后,引入键函数(3s3p2d1f),在包含单激发、双激发和微扰三激发的耦合簇(coupled cluster with single,double,and perturbative triple excitations,CCSD(T))方法结合Aug-cc-pVTZ的水平上计算稳定结构的分子间相互作用能,并对最稳定结构的单体谱带基线平移进行预测.结果表明,S1′为该复合物的最稳定结构,其分子间相互作用能为-3.81kJ/mol,其能量分解中交换能占比最高为 38%.此外,研究中发现了复合物的 2 个新的稳定结构S4、A,其分子间相互作用能分别为-2.68、-2.72 kJ/mol.单体谱带基线平移预测表明,在S1′结构中,相比于自由单体振动,复合物中CF3Cl单体的C-Cl键伸缩振动发生了红移,而CO的伸缩振动则表现为蓝移,这表明分子间卤键对分子内动力学存在显著影响.该研究结果为进一步实验测量CF3Cl-CO复合物光谱提供了理论参考.
关键词：分子间相互作用量子化学计算谱带基线平移CF3Cl-CO复合物能量分解卤键范德华复合物
分类号：O641.3(物理化学（理论化学）、化学物理学)
资助基金：中原工学院科研团队发展项目(K2022TD002)中原工学院自然科学基金项目(K2025ZD005)
论文发表日期：2025-06-20
在线出版日期：2025-08-15（本平台首次上网日期，不代表文献的发表时间）
页数：7( 167-173 )
英文信息