负离子PF-6对还原解离反应的影响作用机理
巩颖颖1
吴延鸿1
尹昊天1
周华伟2
徐振1
1.齐鲁工业大学 化学与化工学院,山东 济南 2503992.聊城大学 化学化工学院,山东 聊城 252059
摘要：采用密度泛函理论DFT在B3PW91/6-311++G(2df,2p)计算水平下研究了(FEC)Li+(X)(X=PC,PF-6,PC-PF-6和PC2-PF-6)电解液体系还原分解的微观机理.添加PF-6离子后计算得到的(FEC)Li+(PF-6)的还原电位(0.70 V)非常接近实验数值.同时还发现,Li+与PF-6之间的距离从直接接触到被两个溶剂PC分隔,LUMO轨道发生扩散,轨道贡献由18.79％降低到0.12％,并且PF-6对解离反应还原能力的影响逐渐减弱.(FEC)Li+(PF-6)解离后Li+与PF-6之间存在静电吸引和范德华力的共同作用,(FEC)Li+(PC)2-PF-6解离后PF-6朝着FEC发生弯曲造成大范围范德华吸引.PF-6位置的不同造成了电解液体系在还原解离过程存在不同的竞争溶剂化结果.
关键词：氟代碳酸乙烯脂密度泛函理论负离子PF-6还原机理
分类号：O646.1(物理化学（理论化学）、化学物理学)
资助基金：国家自然科学基金(22073053)山东省自然科学基金项目(ZR2019QB003)
论文发表日期：2022-12-28
在线出版日期：2026-08-28（本平台首次上网日期，不代表文献的发表时间）
页数：7( 51-57 )
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